CCC:HomeWork2: Difference between revisions
(Created blank page) |
(Первая часть) |
||
| Line 1: | Line 1: | ||
Задачей данного практического задания является нахождение наиболее стабильного переходного состояния (ПС) в сложной реакции S<sub>N</sub>2 замещения CN на Cl в модельном диоле: | |||
[[File:Diol SN2.png|center|thumb|Модельная реакция]] | |||
Очевидно, что в данном случае обе OH-группы могут образовывать водородные связи с первым или вторым нуклеофилом (они оба имеют частичный отрицательный заряд в ПС). Поэтому предсказать, как будет выглядеть переходное состояние, очень сложно. Но это можно установить, проведя конформационный поиск ПС и локализовав все конформеры ПС с помощью квантовохимических расчётов. | |||
Для конформационного поиска ПС мы будем использовать разработанный Медведевым М.Г. и Пановой М.В. алгоритм, в котором изменяющиеся (разрывающиеся или замыкающиеся) связи зафиксированы (законстрейнены) на длинах, близких к реализующимся в переходных состояниях: | |||
[[File:Алгоритм конформационного поиска.png|center|thumb|555x555px|Общая идея алгоритма конформационного поиска ПС]] | |||
{| class="wikitable" | |||
|+Найденные эмпирическим путём оптимальные величины констрейнов | |||
!Связь | |||
!Величина констрейна | |||
|- | |||
|H ... 2nd row atom | |||
|1.4 Ангстрем | |||
|- | |||
|2nd row atom ... 2nd row atom | |||
|2.0 Ангстрем | |||
|- | |||
|2nd row atom ... 3rd row atom | |||
|2.3 Ангстрем | |||
|} | |||
, что для связей H...2ndRow оптимальная длина констрейна | |||
Процесс выполнения: | |||
Revision as of 13:19, 31 May 2022
Задачей данного практического задания является нахождение наиболее стабильного переходного состояния (ПС) в сложной реакции SN2 замещения CN на Cl в модельном диоле:
Очевидно, что в данном случае обе OH-группы могут образовывать водородные связи с первым или вторым нуклеофилом (они оба имеют частичный отрицательный заряд в ПС). Поэтому предсказать, как будет выглядеть переходное состояние, очень сложно. Но это можно установить, проведя конформационный поиск ПС и локализовав все конформеры ПС с помощью квантовохимических расчётов.
Для конформационного поиска ПС мы будем использовать разработанный Медведевым М.Г. и Пановой М.В. алгоритм, в котором изменяющиеся (разрывающиеся или замыкающиеся) связи зафиксированы (законстрейнены) на длинах, близких к реализующимся в переходных состояниях:
| Связь | Величина констрейна |
|---|---|
| H ... 2nd row atom | 1.4 Ангстрем |
| 2nd row atom ... 2nd row atom | 2.0 Ангстрем |
| 2nd row atom ... 3rd row atom | 2.3 Ангстрем |
, что для связей H...2ndRow оптимальная длина констрейна
Процесс выполнения:
